Η Εκπ/κή περιφέρεια ιδρύθηκε το 1960 με απόφαση του Γεωργίου Βογιατζή υπουργού Παιδείας. Τα σχολεία της περιοχής της Καρύστου υπάγονταν μέχρι τότε στην περιφέρεια Καρυστίας με έδρα την Κύμη.
Έδρα της Εκπ/κής Περιφέρειας Καρύστου ορίστηκε η Κάρυστος και περιελάμβανε τα Δημοτικά σχολεία: Αγαθού, Αγ. Δημητρίου, Αγ. Συμεώνος, Αετού, Ακταίου, Αλεξίου, Αμυγδαλιάς, Αντιάς, Βαρελαίων, Βατησίου, Γιαννιτσίου, Γραμπιάς, Ευαγγελισμού, Ζωοδόχου Πηγής, Θυμίου, Καλλιανών, Καλυβίων, Καρύστου 1ο, Καρύστου 2ο, Κατσαρωνίου, Καψάλων, Καψουρίου, Κομήτου, Κουβελλών, Λενωσσαίων, Μαρμαρίου, Μεσοχωρίων, Μετοχίου, Μύλων, Νέων Στύρων, Πανωχωρίου, Παραδεισίου, Πλατανιστού, Ποθίου, Πολυποτάμου, Ποταμίου, Πρινιάς, Στουππαίων, Στύρων, Τσακαίων, Φυγιά.
Συμπεριλήφθηκαν στην Εκπ/κή Περιφέρεια Καρύστου αργότερα και τα σχολεία: Αλμυροποτάμου, Αργυρού, Αγ. Αποστόλων, Βέλους, Δροσιάς, Δύστου, Ζαράκων, Κοσκίνων, Κουτουμουλά, Κριεζών, Λεπούρων, Πετριών, Πρασίνου.
Νηπιαγωγεία στην περιοχή λειτουργούσαν στην Κάρυστο, στο Μαρμάρι, στα Στύρα και στα Νέα Στύρα.
Λειτουργούσαν επίσης νυχτερινά δημοτικά σχολεία στην Κάρυστο, στην Αμυγδαλιά και κέντρα διδασκαλίας ενηλίκων στα Νέα Στύρα, στα Στύρα και στα Μεσοχώρια.
Στην εκπ/κή Περιφέρεια τοποθετήθηκαν κι υπηρέτησαν οι επιθεωρητές: Γεώργιος Νάνος, Απόστολος Βρεττάκης, Ιωάννης Μπουλούχος, Ευάγγελος Αλούκος, Παντελής Κυριακόπουλος, Κων/ος Κιούσης, Δημήτριος Γιαννακούρης, Κων/νος Μακρής, Ιωάννης Νικηφορίδης, Βασίλειος Τσιάμαλος.
Το 1983 καταργήθηκαν οι Εκπ/κές περιφέρειας και οι προϊστάμενοι αυτών Επιθεωρητές.
Ιδρύθηκαν Γραφεία Πρωτοβάθμιας Εκπ/σης και Σχολικές Περιφέρειες Πρωτοβάθμιας Εκπ/σης.
Στα Γραφεία Πρωτ. Εκπ/σης τοποθετήθηκαν προϊστάμενοι, που τους δόθηκαν οι διοικητικές αρμοδιότητες και στις Σχολικές Περιφέρειας οι Σχολικοί Σύμβουλοι με αρμοδιότητα την καθοδήγηση των δασκάλων στο εκπ/κό τους έργο.
Με απόφαση του υπουργού Παιδείας κ. Απόστολου Κακλαμάνη που δημοσιεύτηκε στην Εφημερίδα της Κυβερνήσεως Τεύχος Β. αριθ. 558/23/9/1983 ιδρύθηκε το 4ο Γραφείο Πρωτ. Εκπ/σης Νομού Εύβοιας με έδρα την Κάρυστο και περιελάμβανε σχολεία (Δημοτικά και Νηπιαγωγεία) από την Πρινιά της Κοινότητας Καφηρέως μέχρι και σχολεία του Δήμου Δυστίων.
Προϊστάμενοι του 4ου Γραφείου έχουν υπηρετήσει οι: 1) Χαράλαμπος Σαλής Ιανουάριος 1983 έως Ιούνιο 1983 2) Θεόδωρος Γιαννιάς Ιούλιος 1983 έως τον Απρίλιο 1989 3) Ελευθέριος Μπινιάρης Μάιος 1989 έως τον Απρίλιο του 1990 4) Γεώργιος Σκεντέρης Μάιος 1990 έως τον Αύγουστο του 1990 5) Ευάγγελος Ορφανός Σεπτέμβριος 1990 έως σήμερα που εκδίδεται το βιβλίο Αύγουστος του 2001.
Τα Γραφεία Πρωτοβάθμιας Εκπ/σης σήμερα λειτουργούν ως αποκεντρωμένες υπηρεσίες του Υπουργείου Εθνικής Παιδείας και Θρησκευμάτων.
Διοικητικό προσωπικό στη Γραμματεία του 4ου Γραφείου έχουν υπηρετήσει οι Διοικητικοί υπάλληλοι: 1) Μαρία Κοσμά από το 1977 έως και σήμερα, 2) Ελένη Ρέτσα, 3) Αικατερίνη Στρατάκη, 4) Σοφία Ζορμπά
Έχουν υπηρετήσει οι δάσκαλοι: Χαράλαμπος Σαλής, Σταύρος Λάμπρου, Αντώνιος Χατζέλης, Πιλάτης Θεμιστοκλής, Δημήτριος Φωτιάς, Κων/νος Τζιάκας, Παναγιώτης Μαρινιλάκης, Ευάγγελος Νάτσης, Παναγιώτης Νικολακόπουλος, Ξενοφών Ξνενοφώντος, Αθανάσιος Πλάτανος, Γεώργιος Κυρίζογλου, Κων/νος Μακρυνιώτης, Δέσποινα Γεωργίου, Αννα Κεφαλά, Λαμπρινή Μπούσουλα, Παναγιώτα Βασιλούδη, Σωτήριος Φράγκος, Ξενοφών Κόλλιας, Δημήτριος Μπάσμας, Παναγιώτης Μπουρέλος από το Σεπτέμβριο του 1990 έως και σήμερα Αύγουστος του 2001.
Σχολεία της 5ης Περιφέρειας Σχολικού Συμβούλου είναι όλα τα σχολεία του 4ου Γραφείου Πρωτ. Εκπ/σης.
Σχολικοί σύμβουλοι στην 5η Περιφέρεια έχουν υπηρετήσει: 1) Ανδρέας Παλαιολόγος, 2) Χρήστος Αγγέλης, 3) Θωμάς Αντωνιάδης, 4) Γεώργιος Αναστασάς που σκοτώθηκε σε τροχαίο δυστύχημα στη Ν. Μάκρη Αττικής, ερχόμενος στην Κάρυστο για την πραγματοποίηση παιδαγωγικής συγκέντρωσης και ομιλίας του Προέδρου του Παιδαγωγικού Ινστιτούτου σε ημέρα μη εργάσιμη, 5) Νικόλαος Νικολόπουλος.
Οι σχολικοί σύμβουλοι Αναστάσιος Χαρμαντάς, Χαλκίδας και Ανδρέας Βασιλείου, Κύμης, αναπλήρωσαν τους σχολικούς συμβούλους στα διδακτικά έτη, που δεν υπηρετούσαν σχολ. Σύμβουλοι στην περιφέρεια Καρύστου.
Τα νηπιαγωγεία υπάγονται στην Σχολική σύμβουλο προσχολικής αγωγής Νομού Εύβοιας κι έχουν υπηρετήσει: 1) Σίτσα Λαδογιάννη, 2) Μαρίνα Μαρίνου, 3) Κοκώνη Τσακίρη
Οι Επιθεωρητές, οι Σχολικοί Σύμβουλοι, οι Προϊστάμενοι Πρωτ. Εκπ/σης, σε συνεργασία με τους εκπ/κούς της Περιφέρειας εργάστηκαν για την καλή λειτουργία των σχολείων, την πνευματική και μορφωτική πρόοδο των παιδιών του λαού της Νότιας Καρυστίας.